邰超
,
韩丹
,
阴永光
,
赵同谦
,
王静
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.02.2014061202
利用二甲亚砜捕获羟基自由基定量生成甲醛，甲醛与1，3?环己二酮和氨衍生反应，衍生产物在400 nm的激发波长下，在460 nm处具有特征荧光，建立了一个新的高效液相色谱分离、荧光检测水体中光学反应产生的羟基自由基的方法．考察了捕获剂用量、酸度、温度、时间以及衍生试剂用量对羟基自由基测定的影响，在优化的实验条件下，该方法对羟基自由基的定量下限为0?066μmol·L－1．采用建立的方法对湖水、海水以及湿地水在氙灯模拟光源以及太阳光下羟基自由基光化学生成进行了初步研究，表明太阳光照下羟基自由基的生成速率约为氙灯光照下羟基自由基生成速率的两倍以上，说明羟基自由基在实际自然条件下的生成速率有可能被低估．天然水体中的羟基自由基的生成与水体成分密切相关，由铁和可溶性有机质（ DOM）光照产生羟基自由基的机理较为复杂，DOM和铁的相互作用对天然水体中羟基自由基的光化学生成影响有待于进一步研究．
关键词:
羟基自由基
,
二甲亚砜
,
天然水体
,
光化学
,
高效液相色谱
阴强
,
李爱菊
,
孙康宁
,
石俊
,
任强
人工晶体学报
利用Fenton试剂对碳纳米管进行表面改性,研究了Fenton, Fenton/超声波(US)以及Fenton/紫外线(UV)对碳纳米管表面的影响,并探讨了Fenton试剂与碳纳米管的作用机理.用热重分析(TGA)来观察纯化前后碳纳米管的纯度,用红外光谱(FTIR)分析碳纳米管表面官能团的变化,用透射电镜(TEM)对碳纳米管微观结构进行分析.结果表明:Fenton/UV反应能够在碳纳米管表面引入大量羟基以及少量的羧基,且不会较大程度地损坏碳纳米管的结构;机理分析表明, Fenton试剂主要是利用Fenton反应产生的羟基自由基(HO·)对碳纳米管的不饱和键进行羟基化加成.
关键词:
碳纳米管
,
表面改性
,
Fenton试剂
,
羟基自由基
孙军辉
,
杨华
,
县涛
,
王伟鹏
,
冯旺军
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20901
采用聚丙烯酰胺凝胶法制备了 BiVO4颗粒,利用 X 射线衍射、扫描电镜和紫外-可见漫反射光谱对样品进行了表征.结果表明,所制 BiVO4颗粒为单斜白钨矿结构,其形貌规整,近似呈球形,颗粒尺寸分布均匀,平均粒径约为400 nm,带隙为2.49 eV.以亚甲基蓝为目标降解物,在模拟太阳光辐照下考察了 BiVO4颗粒的光催化性能,研究了 O2, N2,乙醇及 KI 的添加对光催化效率的影响.以对苯二甲酸为探测剂,采用荧光光谱检测了催化剂在模拟太阳光照射下产生羟基自由基(·OH)的情况,探讨了其中的光催化机理.研究表明,?OH 和光生 h+是 BiVO4光催化降解亚甲基蓝的两种主要活性物种.
关键词:
钒酸铋
,
纳米颗粒
,
聚丙烯酰胺凝胶法
,
光催化机理
,
空穴
,
羟基自由基
李宁
,
乔显亮
,
刘远
,
周菲
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.07.2014121707
采用总有机碳分析仪、紫外-可见吸收光谱以及荧光激发-发射光谱(EEMs)对5种不同来源DOM与·OH的反应过程进行了表征,以考察DOM来源和类别对其与.OH反应的影响.结果表明,不同来源DOM与·OH的反应能力存在显著差异,陆源DOM比水源DOM表现出更强的反应能力.DOM与·OH的反应表现为准一级动力学,以DOC变化表征的反应速率常数kDOC与DOM的芳香碳/脂肪碳的比值(Ca/Cali)有较好的相关性,说明芳香性碳可能是.OH的优先反应位点.以光吸收参数Abave表征的衰减速率常数与kDOC也表现出良好的相关性.因来源与类别的差异,不同DOM不仅初始的EEMs存在差别,而且-OH氧化过程中EEMs的变化也表现出显著的不同.
关键词:
溶解性有机质
,
羟基自由基
,
总有机碳
,
吸收光谱
,
三维荧光光谱
李艳
,
巩士磊
,
车影
,
靳利娥
,
闫果兰
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.08.140427
自由基的清除对维持正常的生理活动和抗衰老具有重要意义.抗坏血酸(VC)是常用的天然抗氧化剂之一,为了有效合理利用Vc的抗氧化性,实验利用水杨酸捕捉Fenton反应产生的羟基自由基(·OH),加入Vc考察与水杨酸竞争清除·OH的能力,选择出最佳清除条件;并根据双底物反应特征,拟合出Alberty方程,得到了清除·OH的规律.结果表明,当Vc用量为4.54 mmoL/L、温度为47℃条件下、反应90 min时,Vc对·OH的清除率达到最大,为46.23％;拟合出的反应动力学参数最大反应速率为0.11 mmol/(L·min),水杨酸和Vc的特征常数分别为30.2和1.2×10ˉ3 mmol/L.比较实验结果和拟合方程得到的数据,二者非常接近,相对误差在1.66％ ～5.40％之间,从而为合理利用抗坏血酸清除羟基自由基提供理论依据.
关键词:
羟基自由基
,
抗坏血酸
,
清除率
,
反应动力学
张耀君
,
余淼
,
张力
,
张懿鑫
,
康乐
材料导报
doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.09.006
二维石墨烯优异的理论电子迁移率,为石墨烯与粉煤灰地质聚合物的复合以及半导体光生电子的传输提供了理论依据.本工作首次报道了石墨烯-粉煤灰基地质聚合物复合光催化材料的制备,并将其应用于光催化染料降解的探索性研究.XRD、FESEM、XPS及FT-IR结果表明:粉煤灰颗粒与碱性激发剂反应,生成Si-O-Si(Al)无定形网络结构的石墨烯-粉煤灰基地质聚合物复合材料,Co2+掺杂的Fe2O3以无定形态均匀地分布于石墨烯-粉煤灰基地质聚合物复合材料表面.Co2+-10Fe2O3-GAFG复合材料对碱性品蓝染料展现出最高的光催化降解活性,归因于Co2+掺杂提供给Fe2O3半导体的施主能级,石墨烯对Fe2O3光生电子的快速传输,以及羟基自由基(·OH)对染料分子氧化降解的协同作用.该光催化降解反应符合二级反应动力学.
关键词:
石墨烯-粉煤灰地质聚合物复合材料
,
光催化
,
羟基自由基
,
染料降解
陈平
,
王枫亮
,
苏海英
,
王盈霏
,
马京帅
,
李富华
,
姚琨
,
吕文英
,
刘国光
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.08.2016010608
本文研究了甲芬那酸(MEF)在UV-P25光催化降解下的行为和产物.结果表明,在紫外光照下P25能够快速催化降解MEF,实验浓度下很好地符合准一级动力学模型,速率常数为0.338 min-1.碱性溶液有利于MEF的降解,随着pH值从5.0增加到10.0,速率常数从0.271 min-1增加到了0.388 min-1.采用硝基苯作为分子探针鉴定了P25光催化降解MEF过程中生成的羟基稳态浓度为0.58× 10-12 mmol· L-1,通过异丙醇猝灭计算出羟基自由基贡献率为95.7％,由此推算MEF与羟基的实际二级反应速率常数为1.04× 1010 L·(mol·s)-1.采用UPLC/MS/MS鉴定了MEF降解产物,推测MEF的光催化降解途径主要涉及脱氢反应、羟基化反应和酮化反应.发光菌急性毒性试验评价MEF降解过程中中间产物的毒性变化表明,UV-P25是一种有效降低MEF毒性的方法.
关键词:
UV-P25
,
甲芬那酸
,
毒性
,
羟基自由基
,
降解路径
王珍
,
姚琨
,
王枫亮
,
陈智明
,
陈平
,
孔青青
,
吕文英
,
刘国光
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.02.2016062203
以350 W氙灯为太阳光模拟光源,探讨了水环境中不同形态氮(NO3-、NO2-;和NH4+)对阿昔洛韦(ACV)光解的影响.结果表明,ACV在不同形态氮离子溶液中的光解符合一级动力学规律,NO3-和NO2-均促进ACV的光解,NH4+对ACV的光解基本无影响;在NO3-、NO2-存在下,加入异丙醇作为羟基自由基猝灭剂,显著抑制了ACV的降解,表明NO3-、NO2-在光照下产生了·OH参与ACV的氧化降解.同时模拟研究了水体处于不同pE值时,水中不同形态氮共存对ACV光解的复合影响.pE值增大,ACV的光解速率先增大后减小;当NO2-和NH4+共存时,对ACV的光解主要表现为NO2-的影响;当NO2-和NO3-共存时,两者对ACV的光解存在拮抗作用,说明其对ACV的光解不是简单的叠加.
关键词:
阿昔洛韦
,
光降解
,
无机氮
,
pE值
,
羟基自由基
吴叶
,
刘海兵
,
陈敏
有色金属工程
doi:10.3969/j.issn.2095-1744.2016.05.019
采用浸渍法,以FeSO4溶液为浸渍剂对沸石进行浸渍制备负载铁沸石催化剂.研究了H2O2存在条件下负载铁沸石催化剂催化氧化降解染料活性黑5的性能及机理.结果表明,负载铁沸石催化剂对染料活性黑5的催化降解效果明显优于未负载沸石,其最优制备条件为FeSO4溶液浓度0.1 mol/L,浸泡时间12h,焙烧温度450℃,焙烧时间3h;在反应时间为60 min,反应温度30℃,染料废水pH为3,H202浓度为200 mg/L,催化剂投加量1.5 g/L的条件下,活性黑5降解效率最高,为98.9％.负载铁沸石催化剂催化氧化降解偶氮染料活性黑5过程中,·OH自由基起主导作用.
关键词:
负载铁沸石催化剂
,
活性黑5
,
过氧化氢
,
催化氧化
,
羟基自由基
